你好，根据你的描述，左脚大拇指外侧出现脓疱可能是由细菌感染引起的。这种情况通常被称为瘭疽，是一种皮肤浅表性感染。
建议你尽快到医院的皮肤科就诊，医生可能会进行局部消毒处理，并开具抗生素药物。
在就医前，尽量避免挤压患处，以防感染扩散。同时注意保持脚部清洁干燥，穿宽松透气的鞋袜。
如果出现红肿加重、疼痛加剧或有发热等全身症状，应立即就医。希望你早日康复！